ORP電極的表面應(yīng)盡量保持光潔。由于“Helmholtze雙電層”的作用就象一個(gè)電容,因此在電位變化時(shí)就會有一個(gè)充電電流流過,一直到達(dá)電化學(xué)平衡為止。如果測量放大器對此復(fù)合層的電勢不是采用零電流法進(jìn)行測量,就不會達(dá)到電化學(xué)平衡。此時(shí),測量值便會不斷漂移,并且在一定條件下,電極表面也可能發(fā)生化學(xué)變化。
做為參比電極則和pH值測量一樣用的是Ag/AgCl參比系統(tǒng)。
將一支鉑針ORP電極插入到含氯的溶液中,則在鉑針表面與水面之間形成一個(gè)相界層,被稱為“Helmholtze雙電層”。此相界層相當(dāng)于一個(gè)電容,其一端與鉑針相連,另一端如pH測量一樣與參比電極相連。此電容會由于鉑針和溶液之間的電化學(xué)電位差進(jìn)行充電。而溶液的電位取決于對數(shù)濃度比Log COX/CRED和水中所有離子的電位差的總和。
在此同時(shí)鉑也會被氧化,而且取決于氧化劑的濃度在其表面形成3~4原子層厚度的鉑氧化層。此氧化層一方面?zhèn)鲗?dǎo)電子,也就是說,阻礙Redox測量過程。但是此氧化層同時(shí)建立一個(gè)氧化存儲器,當(dāng)氯含量降低是會引起測量的延遲。
被測溶液越稀,這一延遲過程越長。在高含量Redox緩沖液的條件下,此過程可被忽略。此效應(yīng)也可以用前面舉的兩個(gè)罐子的例子來解釋。一個(gè)罐子充滿水,另一個(gè)罐子是空。如果連接管道的口徑較小,則二個(gè)罐子水位平衡的過程較慢,反之則較快。電極表面的粗糙也會帶來上述的測量慣性。這是因?yàn)榇植诒砻娴目影家矔鎯π?yīng),從而使離子交換的過程變差。
ORP電極是一支貴金屬電極。它被用來進(jìn)行電位測量,而同時(shí)又不能參加化學(xué)反應(yīng)過程,也就是說它是要經(jīng)收住化學(xué)沖擊。因此這里只能選用鉑、金或銀等貴金屬。